CHz-CHz+Clz—CHzCl-CHzrCI (1.2)
CH/C1- CHzrCl———◆CHz-CHCI+HCI 这表明采用如上EDC法,原料Cl2仅有一半用于生成VC上,另一半变成了HCI.一般说来,Cl2比HCI宝贵,而且产量极大,销售不易,所以必须考虑HCI的充分利用.把HCI用于合成VC的方法有几种汹:
用直接电解法使HC1(盐酸)生成C1】,用于进行式(1.2)反应,即2HCI皇解>H,+Cl】
但实际上存在技术问题和腐蚀问题,投资也大,无法工业化.也有采用迪肯(Deacon)反应,把HCI氧化得Cl】的方法: 4HCI+02CuCI,2Hz0+201】
这种方法已工业化.但存在成本高和技术复杂的缺点,实际上最有效的曾经是所谓联合法,即和反应式(1.1)相结合.把式(1.1)、(1.2)和(1.3)相加,即得联合法的物科平衡式:
CHz-CHz+CH- CH+CIz~t2CHz-CHCI
联合法流程可示意于图.在电石路线向石油路线转换的过程中,联合法曾有不少工厂采用.但这种方法既不能完全摆脱电石,又不能向石油原料完全转换,事实证明只是一种暂时的方法.为摆脱电石原料,后来有的用从石油系原料的裂解气分离的乙炔代替电石乙炔,
混合烯炔法啪是对联合法的重要改进旧,见图1.2.它把 ,石脑油进行火焰裂解,或把石油原油作过热水蒸气裂解,使之生成差不多是等克分子乙炔和乙烯的混合气体.裂解气除去高级炔、烯烃后,乙炔和乙烯不再作分离.先将混合气经过氯 .化汞催化剂,使其中的乙炔转化为VC,再把含有乙烯的残余气体与C12进行反应生成EDC.EDC经分离精制后,送裂解
炉裂解为VC和HCI. HCI又循环用于和混合气中的乙炔加成. 这种方法的优点在于省去了分离乙炔和乙烯的巨大费用,降低了成本,比电石法便宜.
圈1.2混合烯缺法洗程示意图
不过一般地说,以乙烯和cl2为原料生产VC的EDC法,仅仅当下面的氧氯化反应成功地用于工业生产后才能显出极大的优越性,并已于六十年代初开始逐步取代联合法.